Родилась 25 июня 1938г. в Рузаевке МАССР. В 1956г. с золотой медалью закончила школу №16 и поступила на филологический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова, по окончании которого в 1962-64 гг. работала в Институте русского языка им. М.Горького на Кубе, в Гаване. 1964-66 гг. – Комсомольский-на-Амуре пединститут. С 1966 по 1987 год в г. Магнитогорск Челябинской области работала доцентом, завкафедрой русского языка, деканом, проректором по учебной работе, ректором Магнитогорского пединститута. В 1988-95 гг. была доцентом кафедры русского языка МГПИ им. М.Е. Евсевьева (г. Саранск).
Н.А. Шестакова – кандидат филологических наук, доцент; ее научные работы посвящены русской лексикологии, стилистике художественной речи, истории русского литературного языка, педагогике и опубликованы в различных научных сборниках в Москве, Ленинграде, Челябинске, Перми и т.д. читатели с интересом воспринимали научно-популярные издания Н.А. Шестаковой, имевшие практическую направленность («Давайте почитаем вместе» – Рузаевка, 1993; «Культура русской речи» – 1994; «Наш Пушкин» – в соавторстве с А.Ф. Богдановой, Рузаевка, 1998; «Стихи: язык, ритм, содержание» – Рузаевка, 2007 и др.). Перу Н.Н. Шестаковой принадлежит книга мемуаров «Письма Андрюше» (Рузаевка, 2012 г.).
С приходом в 2004 г. в Литературный салон «Лира» Нина Афанасьевна способствовала активизации деятельности салона путем внедрения новых форм его работы (Дни поэзии в городских школах, массовые литературно-музыкальные мероприятия в центральной библиотеке, на улицах города, в ДШИ, в городском парке, выезды в сельские КДЦ и школы). Н.А. Шестакова – инициатор издательской деятельности; она организатор издания и главный редактор альманаха «Рузаевская лира» и журнала «Ковчег», а также персональных художественных книг, изданных под эгидой Управления культуры и ЦБС Рузаевского муниципального района.
Н.А. Шестакова – отличник народного образования РСФСР, народного просвещения СССР. Награждена медалью «Ветеран труда», орденом Трудового Красного Знамени, почетными грамотами Госсобрания и Правительства Республики Мордовия.